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《地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)方案》征求意見稿

2011.8.16

  內(nèi)蒙古自治區(qū)、江蘇省、浙江省、江西省、河南省、湖北省、湖南省、廣東省、廣西壯族自治區(qū)、四川省、云南省、陜西省、甘肅省、青海省、重慶市、貴州省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心(站):

  為配合《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》的實(shí)施,結(jié)合2011年6月在京召開的重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)研討會(huì)的有關(guān)精神,我站編制了《地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)方案》(征求意見稿)(詳見附件)。方案中監(jiān)測(cè)斷面由各省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心(站)根據(jù)重點(diǎn)區(qū)域情況設(shè)置,同時(shí)總站增加了部分重點(diǎn)區(qū)域內(nèi)的國控監(jiān)測(cè)斷面(含“錳三角”地區(qū)15個(gè)監(jiān)測(cè)斷面),共計(jì)299個(gè)。

  現(xiàn)就《地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)方案》向你站征求意見,同時(shí),請(qǐng)你站補(bǔ)充監(jiān)測(cè)斷面表中相關(guān)斷面的具體地理位置(表中指標(biāo)項(xiàng)為“所在地區(qū)”具體到某縣、某鄉(xiāng)鎮(zhèn)、某村)和經(jīng)緯度(詳見方案中表5)。請(qǐng)于8月21日前,將意見或建議電子版發(fā)送至總站水室郵箱(Email:water@cnemc.cn),紙質(zhì)版請(qǐng)郵寄至總站水室。

  根據(jù)安排,我站擬定于今年9月份正式開展地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作,具體開展時(shí)間和工作安排,我站將另行通知。

  聯(lián)系人:姚志鵬 電話:010-84943091

  附件:《地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)方案》(征求意見稿)

  二〇一一年八月五日

  地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)方案

  (征求意見稿)

  中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站

  二〇一一年八月

  一、 目的

  為配合《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》(以下簡稱“規(guī)劃”)的實(shí)施,結(jié)合重點(diǎn)地區(qū)、重點(diǎn)企業(yè)重金屬排放狀況,以全面、準(zhǔn)確、客觀地反映重點(diǎn)地區(qū)地表水重金屬污染狀況為目的,通過開展重點(diǎn)地區(qū)地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作,及時(shí)發(fā)現(xiàn)重點(diǎn)地區(qū)地表水重金屬污染狀況和潛在風(fēng)險(xiǎn),為重金屬環(huán)境治理提供數(shù)據(jù)支持和技術(shù)支撐,制定本方案。

  二、 監(jiān)測(cè)范圍和期限

  監(jiān)測(cè)范圍主要是《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》中重點(diǎn)省份(內(nèi)蒙古自治區(qū)、江蘇省、浙江省、江西省、河南省、湖北省、湖南省、廣東省、廣西壯族自治區(qū)、四川省、云南省、陜西省、甘肅省、青海省)的重點(diǎn)地區(qū)(名單見附表1)、“錳三角”地區(qū)和其他存在重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)的地區(qū),同時(shí)增加重金屬經(jīng)常超標(biāo)的國控地表水監(jiān)測(cè)斷面和飲用水源地?cái)嗝妗?/p>

  地表水重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作,原則上由地市級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站承擔(dān)監(jiān)測(cè)任務(wù),結(jié)合《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》開展為期5年的專項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作。

  三、 監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置原則

  監(jiān)測(cè)斷面(點(diǎn)位)設(shè)置原則上采用現(xiàn)有國控、省控、市控?cái)嗝妫魇…h(huán)境監(jiān)測(cè)中心(站)結(jié)合本轄區(qū)內(nèi)重點(diǎn)區(qū)域污染源排放情況設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面(點(diǎn)位),主要原則如下:

  1、重點(diǎn)區(qū)域內(nèi)受現(xiàn)有或潛在重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)的主要干流、湖(庫)體及一級(jí)支流的的國控、省控、市控?cái)嗝?

  2、重點(diǎn)區(qū)域內(nèi)受重金屬污染潛在影響的河流型或湖庫型的集中式飲用水源地

  3、重點(diǎn)區(qū)域內(nèi)受重金屬重點(diǎn)污染源影響的河流設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面。

  4、將“錳三角”監(jiān)測(cè)斷面納入到重金屬專項(xiàng)監(jiān)測(cè)之中;

  四、 監(jiān)測(cè)指標(biāo)

  開展重金屬監(jiān)測(cè)工作前,各承擔(dān)重金屬監(jiān)測(cè)工作的單位每年開展一次重金屬全分析監(jiān)測(cè)工作,篩選重金屬特征污染物,作為當(dāng)年度的選測(cè)指標(biāo)。

  1、監(jiān)測(cè)指標(biāo)

  監(jiān)測(cè)指標(biāo)包括必測(cè)和選測(cè)指標(biāo),必測(cè)指標(biāo)為:鉛、汞、鎘、鉻(六價(jià))、砷;選測(cè)指標(biāo):銅、鋅、硒、鎳、釩、鉈、錳、鈷、銻或其他當(dāng)?shù)靥卣魑廴疚铩?/p>

  2、每年在枯水期開展一次重金屬全分析工作,監(jiān)測(cè)指標(biāo)為:鉛、汞、鎘、鉻(六價(jià))、砷、銅、鋅、硒、鎳、釩、鉈、錳、鈷、銻及當(dāng)?shù)靥卣魑廴疚铩?/p>

  3、底泥監(jiān)測(cè),每年開展一次底泥全分析監(jiān)測(cè),監(jiān)測(cè)指標(biāo)與水體相同,監(jiān)測(cè)結(jié)果不參與評(píng)價(jià),作為水體中重金屬含量的參考。

  五、 監(jiān)測(cè)方法

  1.分析方法

  我國重金屬監(jiān)測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法主要以分光光度法和原子吸收分光光度法為主。由于我國環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器的分析能力近年來有較大提高,因此本工作主要推薦使用國內(nèi)應(yīng)用較多的原子吸收法、原子熒光法以及較先進(jìn)的電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)、電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)作為分析方法。

  當(dāng)選擇原子熒光法、原子吸收法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)分析地表水中重金屬指標(biāo)時(shí),可依據(jù)我國水環(huán)境中重金屬監(jiān)測(cè)常用標(biāo)準(zhǔn)分析方法進(jìn)行(表1、表2)。由于我國目前缺少電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)分析方法,故選擇電感耦合等離子體-質(zhì)譜法分析地表水中重金屬指標(biāo)時(shí),本監(jiān)測(cè)方案推薦統(tǒng)一采用EPA標(biāo)準(zhǔn)分析方法 200.8(1994)《Determination Of Trace Elements In Waters And Wastes By Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry》(電感耦合等離子體-質(zhì)譜法測(cè)定水和廢物中痕量元素)。

  必測(cè)與選測(cè)重金屬指標(biāo)的推薦標(biāo)準(zhǔn)分析方法見詳見表1、表2。

  表1 5種必測(cè)重金屬指標(biāo)推薦標(biāo)準(zhǔn)分析方法

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
監(jiān)測(cè)方法
方法來源
螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法
GB 7475-87水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光度法
石墨爐原子吸收分光光度法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
冷原子吸收分光光度法
HJ 597-2011水質(zhì) 總汞的測(cè)定 冷原子吸收分光光度法
冷原子熒光法
HJ/T 341-2007 水質(zhì) 汞的測(cè)定 冷原子熒光法(試行)
原子熒光法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法
GB 7475-87水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光度法
石墨爐原子吸收分光光度法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
鉻(六價(jià))
二苯碳酰二肼分光光度法
GB7467-87水質(zhì) 六價(jià)鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法
氫化物發(fā)生 原子吸收分光光度法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
原子熒光法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
2? 9種選測(cè)重金屬指標(biāo)推薦標(biāo)準(zhǔn)分析方法

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
監(jiān)測(cè)方法
方法來源
螯合萃取-火焰原子吸收分光光度法
GB 7475-87水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光度法
石墨爐原子吸收分光光度法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
火焰原子吸收分光光度法
GB 7475-87水質(zhì) 銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 原子吸收分光光度法
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
石墨爐原子吸收分光光度法
GB/T 15505-1995水質(zhì) 硒的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法
原子熒光法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
石墨爐原子吸收分光光度法
GB/T 14673-1993水質(zhì) 釩的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
萃取石墨爐原子吸收分光光度法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
火焰原子吸收分光光度法
GB 11911-89水質(zhì) 鐵、錳的測(cè)定 火焰原子吸收分光光度法
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8
原子熒光法
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
EPA 200.8

  2.前處理方法

  2.1 樣品采集

  樣品采集后均現(xiàn)場(chǎng)沉降30分鐘,取上清液保存,24小時(shí)內(nèi)回實(shí)驗(yàn)室分析。如現(xiàn)場(chǎng)不具備沉降條件的,可在24小時(shí)內(nèi)回實(shí)驗(yàn)室沉降30分鐘后取上清液測(cè)定。24小時(shí)內(nèi)不能及時(shí)分析的,需酸化保存。

  2.2 樣品制備

  樣品均按照水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)中前處理要求(除非國標(biāo)有特殊規(guī)定要求),消解后上儀器進(jìn)行測(cè)定。所有前處理消解過程中均不加氫氟酸。選用ICP-MS方法分析地表水中重金屬元素時(shí),前處理過程按照EPA200.8方法中相關(guān)要求進(jìn)行消解處理,詳見表3。

  表3 ICP-AES與ICP-MS分析樣品的前處理方法

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目
監(jiān)測(cè)方法
前處理方法
方法來源
?
鉛、鎘、砷、銅、鋅、鎳、釩、錳、鈷
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES)
取一定體積的均勻樣品(自然沉降30min取上層非沉降部分),加入(1+1)硝酸若干毫升(視取樣體積而定,通常每100mL樣品加5.0mL硝酸)置于電熱板上加熱消解,確保溶液不沸騰,緩慢加熱至近干取下冷卻,反復(fù)進(jìn)行這一過程,直到試樣溶液顏色變淺或穩(wěn)定不變。冷卻后加入硝酸若干毫升,再加入少量水,置電熱板上繼續(xù)加熱使殘?jiān)芙?。冷卻后用水定容至原取樣體積,使溶液保持5%的硝酸酸度。
水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版增補(bǔ)版)
?
鉛、汞、鎘、砷、銅、鋅、硒、鎳、釩、鉈、錳、鈷、銻
電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)
前處理時(shí),將水樣搖勻,量?。?00±1)ml水樣于250ml燒杯中。加入2ml(1+1)硝酸和1.0ml(1+1)鹽酸于上述燒杯中。電熱板(置于通風(fēng)柜中)上加熱消解,加熱溫度不得高于85℃。消解時(shí),燒杯應(yīng)蓋上帶架的表面皿,或采取其他措施,保證樣品不受通風(fēng)柜周邊的環(huán)境污染。在85℃持續(xù)加熱,直至樣品蒸發(fā)至20ml左右。在燒杯口蓋上表面皿,以減少過多的蒸發(fā),并保持輕微持續(xù)回流30min。待樣品冷卻后,將其全部轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶或A級(jí)具塞比色管中,用試劑水定容,加蓋,搖勻保存。若消解液中存在一些不溶物可靜置過夜或離心以獲得澄清液。樣品在上機(jī)前,應(yīng)調(diào)節(jié)水樣中氯離子的濃度,取20ml已制備的樣品于50ml容量瓶中,用試劑水定容,混勻若溶液中溶解性固體含量>0.2%,需要進(jìn)一步稀釋,以防固體顆粒堵塞采樣錐和截取錐。若執(zhí)行的是直接加入程序,內(nèi)標(biāo)在上機(jī)前即加入樣品中。因?yàn)闊o法估計(jì)不同基體對(duì)被稀釋溶液穩(wěn)定性的影響,所以一旦樣品前處理完畢,應(yīng)盡快進(jìn)行分析。
EPA 200.8
?
  3.方法選擇原則

  3.1各承擔(dān)重金屬監(jiān)測(cè)工作單位依據(jù)現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室儀器條件,選擇相應(yīng)的重金屬標(biāo)準(zhǔn)分析方法(表1,表2),具備ICP-MS與ICP-AES的監(jiān)測(cè)單位可優(yōu)先選用推薦的ICP-MS與ICP-AES標(biāo)準(zhǔn)分析方法,監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和前處理步驟見表3及方法文本。

  3.2 若ICP-AES、火焰原子吸收分光光度法等方法檢出限高于或接近地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)《GB3838-2002》中該重金屬標(biāo)準(zhǔn)限值時(shí),應(yīng)選擇檢出限較低,靈敏度較高的石墨爐原子吸收分光光度法或ICP-MS方法。

  3.3 若承擔(dān)監(jiān)測(cè)的單位不具備實(shí)驗(yàn)室儀器條件的,也可選用分光光度方法(國標(biāo))進(jìn)行分析。

  六、 監(jiān)測(cè)時(shí)間頻次

  手工監(jiān)測(cè):每月1—10日;逢法定假日監(jiān)測(cè)時(shí)間可后延,最遲不超過每月15日。每月開展一次。

  重金屬全分析在每年枯水期開展一次。

  七、 數(shù)據(jù)報(bào)送及報(bào)告編制

  各有關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)站20日前向相關(guān)省(自治區(qū))環(huán)境監(jiān)測(cè)中心(站)報(bào)送水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)報(bào)送參照附表3、4,各省(自治區(qū))環(huán)境監(jiān)測(cè)中心(站)審核后,在每月25日前暫以excel格式數(shù)據(jù)通過FTP(地址ftp://11.200.0.101)報(bào)送中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站水室?!板i三角”地區(qū)監(jiān)測(cè)結(jié)果按照原有的方式報(bào)送。

  重金屬全分析結(jié)果通過FTP報(bào)送總站水室。

  八、 數(shù)據(jù)報(bào)送格式

  報(bào)送監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí),若監(jiān)測(cè)值低于檢測(cè)限,在檢測(cè)限后加“L”,未監(jiān)測(cè)項(xiàng)目填寫“-1”,超標(biāo)項(xiàng)目由相關(guān)監(jiān)測(cè)站組織核查,并向總站報(bào)送超標(biāo)原因分析,數(shù)據(jù)報(bào)送格式表見附表4、5。

  九、 質(zhì)量控制和保證

  監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)實(shí)行三級(jí)審核制度,省站對(duì)報(bào)送的監(jiān)測(cè)結(jié)果負(fù)責(zé)。

  質(zhì)量保證按照《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)及規(guī)范》(HJ/T 91-2002)及《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)》(第二版)有關(guān)要求執(zhí)行。

  十、 附表

  表1:重金屬污染重點(diǎn)區(qū)域

序號(hào)
省份
重點(diǎn)區(qū)域
1
內(nèi)蒙古
巴彥淖爾烏拉特后旗
2
赤峰巴林左旗
3
赤峰克什克騰旗
4
江蘇
無錫惠山區(qū)
5
泰州姜堰市
6
泰州靖江市
7
泰州海陵區(qū)
8
浙江
溫州鹿城區(qū)
9
溫州平陽縣
10
寧波鄞州區(qū)
11
寧波余姚市
12
嘉興海寧市
13
臺(tái)州玉環(huán)縣
14
湖州長興縣
15
江西
贛州大余縣
16
贛州南康市
17
上饒市上饒縣
18
上饒弋陽縣
19
贛州章貢區(qū)-贛縣
20
南昌進(jìn)賢縣
21
贛州崇義縣
22
河南
焦作濟(jì)源市
23
三門峽靈寶市
24
安陽龍安區(qū)
25
洛陽欒川縣
26
焦作孟州市
27
三門峽義馬市
28
周口項(xiàng)城市
29
湖北
黃石市區(qū)
30
黃石大冶市及周邊
31
襄樊谷城縣
32
十堰鄖縣
33
荊門鐘祥市
34
孝感大悟縣
35
湖南
株洲清水塘及周邊地區(qū)
36
湘潭竹埠港及周邊地區(qū)
37
郴州三十六灣及周邊地區(qū)
38
長沙七寶山地區(qū)
39
婁底冷水江地區(qū)
40
岳陽原桃林鉛鋅礦及周邊地區(qū)
41
意義按桃江安化涉砷銻地區(qū)
42
懷化沅陵、辰溪、溆浦等涉砷鎘地區(qū)
43
邵陽邵東縣
44
永州東安縣
45
張家界慈利縣鎳鉬礦開采區(qū)
46
常德石門縣雄黃礦地區(qū)
47
廣東
韶關(guān)樂昌市
48
韶關(guān)湞江區(qū)
49
清遠(yuǎn)清城區(qū)
50
珠三角電鍍區(qū)
51
韶關(guān)大寶山礦區(qū)及周邊區(qū)域
52
韶關(guān)凡口鉛鋅礦周邊
53
汕頭潮陽區(qū)
54
廣西
河池金城江區(qū)
55
河池南丹縣
56
河池環(huán)江縣
57
四川
涼山會(huì)東縣
58
涼山會(huì)理縣
59
德陽什邡市
60
涼山西昌縣
61
內(nèi)江隆昌縣
62
宜賓翠屏區(qū)
63
綿陽安縣
64
云南
昆明東川區(qū)
65
紅河個(gè)舊市
66
曲靖會(huì)澤縣
67
怒江蘭坪縣
68
文山馬關(guān)縣
69
昆明安寧市
70
曲靖陸良縣
71
保山騰沖縣
72
紅河金平縣
73
玉溪易門縣
74
陜西
安康旬陽縣
75
寶雞鳳縣
76
渭南潼關(guān)縣
77
寶雞鳳翔縣
78
商洛商州區(qū)
79
漢中略陽縣
80
漢中寧強(qiáng)縣
81
商洛洛南縣
82
商洛鎮(zhèn)安縣
83
寶雞陳倉區(qū)
84
甘肅
白銀市
85
金昌金川區(qū)
86
隴南成縣
87
酒泉瓜洲
88
隴南西和縣
89
隴南徽縣
90
嘉峪關(guān)甘肅礦區(qū)
91
酒泉玉門市
92
酒泉肅北縣
93
西寧湟中縣
94
海西格爾木市
95
西寧城東區(qū)
96
西寧大通縣
97
吳中青銅峽市
98
錳三角地區(qū)
貴州松桃縣、重慶秀山縣、湖南花垣縣

  表5 重金屬監(jiān)測(cè)斷面表(略)

  表6 錳三角地區(qū)監(jiān)測(cè)斷面表(略)

  表7 河流監(jiān)測(cè)斷面數(shù)據(jù)報(bào)送格式表(略)

  表8 湖庫監(jiān)測(cè)點(diǎn)位數(shù)據(jù)報(bào)送格式表(略)

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