降水中鉀、鋼離子的濃度為零至幾個毫克/升。測定方法中,空氣乙炔貧焰原子吸收法靈敏度較高,而火焰光度法靈敏度較低。經(jīng)個實驗室驗證,用原子吸收分光光度法測定K⁺為1.00mg/L、Na⁺為1.20mg/L,并含有Ca²⁺5.00mg/L、Mg²⁺0.401mg/L、Cl^-2.76mg/L的合成水樣,測定的精密度和準確度較好,結(jié)果見表1。

一、原理

火焰原子吸收分光光度法是根據(jù)某元素的基態(tài)原子對該元素的特征波長輻射產(chǎn)生選擇性吸收來進行測定的分析方法。將降水試樣噴入空氣-乙炔火焰中,分別在波長766.4nm和589.0nm處測定鉀、鈉離子的吸光度,繪制標準曲線。由于鉀、納離子易電離,有干擾。因此在試樣中加入消電離劑(氯化銫或硝酸銫)即可消除。

木方法的適濃度范圍:本方法的檢出限:鉀離子為0.01mg/L,鈉離子為0.01mg/L。測定上限:鉀離子為4.0mg/L,鈉離子為4.0mg/L。

二、儀器

①具塞比色管:10ml。

②容量瓶:200ml、500ml、1000ml。

③原子吸收分光光度計。

④鉀、鈉元素空心陰極燈。

三、試劑

①鉀標準貯備液:稱取1.907g氯化鉀(110℃烘2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線。此溶液每毫升含1.000mg鉀離子。

②鈉標準貯備液:稱取2.542g氯化鈉(140℃烘1h～2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線。此溶液每毫升含1.000mg鈉離子。

③鉀、鈉混合標準使用液:分別吸取氯化鉀、氯化鈉標準貯備液5.00ml于500ml容量瓶中,用水稀釋至標線。此溶液每毫升含10.00μg鉀離子、10.00μg鈉離子。

④硝酸銫溶液:稱取2.9g硝酸銫(CsNO₃),溶解于水,稀釋至200ml。此溶液每毫升約含10mg銫離子。

四、步驟

根據(jù)不同型號的原子吸收分光光度計說明書,選擇最佳儀器參數(shù)。開機預熱0.5h,待儀器穩(wěn)定后進行測定。選用貧燃型空氣-乙炔火焰,測量高度7.0～7.5mm。

1、標準曲線的繪制

①取八支10ml比色管,按表2配制標準系列。

②向各瓶中加入0.50ml硝酸銫溶液,用水稀釋全標線,搖勻。順次噴入空氣-乙炔火焰中,測定吸光度。分別以鉀、鈉離子的吸光度對其相應的含量(μg)繪制標準曲線。

2、樣品測定

吸取10.00ml樣品于燥的10ml比色管中,加入0.50ml硝酸銫溶液,搖勻。以下步驟同標準曲線的繪制。從標準曲線上查得鉀、鈉離子的含量。

五、計算

鉀(鈉)離子(μg/ml)=測得濃度×1.05

式中:系數(shù)1.05=(樣品體積+硝酸銫溶液體積)/樣品體積。

六、說明

①鈉的589.0nm(最靈敏線)和589.6nm(次靈敏線)兩條譜線相距很近,為提高測量靈敏度和獲得較寬的線性范圍,應選擇較小的狹縫寬度。

②降水中共存離子對鉀、納離子測定均無干擾在火焰中出現(xiàn)的電離干擾可加入硝酸銫溶液予以消除。

③玻璃器皿均用5%硝酸溶液浸泡,用去離子水沖洗,并做空白檢驗。操作中注意防塵。