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紫外可見分光光度計測試數(shù)據(jù)重復性差的可能原因

2022.2.28

是指“在相同測量條件下,對同一被測量進行連續(xù)多次測量所得結(jié)果之間的一致性”(JJF_1001-1998通用計量術語及定義5.6條,以下只稱第幾條,均來自JJF_1001-1998通用計量術語及定義)。上述定義中的“一致性”是定量的,可以用重復性條件下對同一量進行多次測量所得結(jié)果的分散性來表示。而表示測量結(jié)果分散性的量,最為常用的是實驗標準〔偏〕差(見5.8條)。在重復性條件下按貝塞爾(Bessel)公式算得的實驗標準〔偏〕差被稱為“重復性標準差”,并記以sr。下標r被稱為“重復性限”,它是重復性條件下兩次測量結(jié)果之差以95%的概率所存在的區(qū)間,即兩次測量結(jié)果之差落于r這個區(qū)間內(nèi)或這個差≤r的概率為95%。假定多次測量所得結(jié)果呈正態(tài)分布,而且算得的sr充分可靠(自由度充分大),則可求得,即重復性限約為重復性標準差的3倍。觀測者通??梢岳弥貜托韵蓿瑏砹私鉁y量方法導致的不確定度(見5.9條),并用于評定測量結(jié)果是否符合要求。重復性條件包括注2中所列的五個內(nèi)容??傃灾褪窃诒M量相同的條件下,包括程序、人員、儀器、環(huán)境等,以及盡量短的時間間隔內(nèi)完成重復測量任務。這里的“短時間”可理解為:保證前四個條件相同或保持不變的時間段,它主要取決于人員的素質(zhì)、儀器的性能以及對各種影響量(見4.8條)的監(jiān)控。從數(shù)理統(tǒng)計和數(shù)據(jù)處理的角度來看,在這段時間內(nèi)測量應處于統(tǒng)計控制狀態(tài),即符合統(tǒng)計規(guī)律的隨機狀態(tài)。通俗地說,它是測量處于正常狀態(tài)的時間間隔。重復觀測中的變動性,正是由于各種影響量不能完全保持恒定而引起的。重復性標準差有時也稱為組內(nèi)標準差。

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