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順反異構(gòu)命名法

2022.5.18

兩個相同原子或基團在雙鍵或脂環(huán)的同側(cè)的為順式異構(gòu)體,也用?cis-?來表示。

兩個相同原子或基團在雙鍵或脂環(huán)的異側(cè)的為反式異構(gòu)體,也用?trans-?來表示。

用順反異構(gòu)命名法命名的有機化合物例舉

單烯烴的順反異構(gòu)

單烯烴的順反異構(gòu)

.多烯烴的順反異構(gòu)

環(huán)烷烴的順反異構(gòu)

環(huán)烷烴的順反異構(gòu)

環(huán)烷烴的順反異構(gòu)

順反異構(gòu)命名舉例

順反命名法命名存在一個缺陷:若雙鍵上兩個碳原子上連有四個完全不同的原子或基團,就無法命名,因此國際規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)的Z-E命名法。但Z-E異構(gòu)命名法不適用于因脂環(huán)引起的順反異構(gòu)的命名,這是因為脂環(huán)中的任一個碳原子已經(jīng)連有兩個相同的原子(碳原子),不存在連接四個完全不同基團的可能性。

兩個碳原子上沒有全連有四個相同的原子或基團的順反異構(gòu)體,既可以用Z-E命名法,也可以用順反異構(gòu)命名法。但需要注意的是,順反異構(gòu)體的命名與Z-E構(gòu)型的命名不是完全相同的。這是兩種不同的命名法,故順式不一定就是Z型,反式不一定就是E型。

Z-E命名法

國際統(tǒng)一規(guī)定:按“順序規(guī)則”分別比較每個碳原子上連接的兩個原子或基團,若兩個較優(yōu)基團在π鍵平面同側(cè)者為Z型異構(gòu)體,在異側(cè)者為E型異構(gòu)體。Z和E分別取自德語單詞“Zusammen”和“Entgegen”的首位字母,前者意思是“在一起”,后者的意思是“相反,相對”。

現(xiàn)假設(shè)下圖構(gòu)型式中的基團的次序是

?,則它們的構(gòu)型取決于a和d是在同側(cè)還是異側(cè):

對于多烯烴的Z-E異構(gòu),每個雙鍵的構(gòu)型均須要標(biāo)出。對雙鍵的第一個原子進行標(biāo)號,并寫在構(gòu)型符號前面。雙鍵若從兩邊編號構(gòu)型相同且編號加總數(shù)不變時,Z型先標(biāo)出。

用Z-E命名法命名的有機化合物舉例

單烯烴的ZE異構(gòu)

單烯烴的ZE異構(gòu)

多烯烴的順反異構(gòu)的兩種寫法

多烯烴的順反異構(gòu)的兩種寫法

ZE命名法

次序規(guī)則

1.由碳上直接相連的兩個原子的原子序數(shù)的大小來決定,原子序數(shù)大者為優(yōu)。如I>Br>Cl>O>C>H。

若兩個原子為同位素時,則比較相對原子質(zhì)量數(shù)大小,質(zhì)量高的為較優(yōu)基團。如T>D>H。

2.若與碳原子直接相連的第一個原子相同,要依次比較第二個甚至第三個原子,依此類推,直到比較出優(yōu)先順序為止。?

如甲基和乙基,甲基的第一個碳原子上連接了3個H原子,乙基的第一個碳原子連接了2個H原子和一個C原子,C的原子序數(shù)比H大,所以乙基為“較優(yōu)”基團。

同理,如下圖,三級碳原子>二級碳原子>一級碳原子。

3.當(dāng)與碳原子相連的是不飽和基團時,如羰基,羧基,醛基等看作是和O連了兩次,碳氮三鍵看作是和N連了三次。如下圖,故羧基>醛基>羥甲基

4.若與雙鍵碳原子相連的基團互為順反異構(gòu)時,Z型先于E型。

5.若參與比較順序的原子的鍵不到4個,例如氮原子,則可以補充適量的原子序數(shù)為零的假想原子,假想原子的排序放在最后。例如CH3CH=NCH3,這個N原子上除雙鍵外有一個甲基,則假設(shè)它的第二個基團為一個原子序數(shù)為0的假想原子CH3->假想原子。

常見基團次序表


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