微波消化原子熒光分光光度法

(1)原理? 樣品經(jīng)酸加熱消化后,在酸性介質(zhì)中,樣品溶液中的汞與硼氫化鉀或硼氫化鈉(NaBH₄)反應(yīng)在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中生成原子態(tài)汞蒸氣:

KBH₄+3H₂O+H⁺=H₃BO₃+K⁺+8H(新生態(tài)氫)

8H+Hg²⁺=Hg↑+3H₂↑+2H⁺??

?過量氫氣和汞蒸氣與載氣(氬氣)混合進(jìn)入原子化器,氫氣和氬氣在特制點(diǎn)火裝置的作用下形成氬氫火焰,使待測(cè)元素原子化。汞空心陰極燈發(fā)射的特征譜線通過聚焦,激發(fā)氬氫焰中汞原子,基態(tài)原子被激發(fā)至高能態(tài),在由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí),發(fā)射出特征波長(zhǎng)的原子熒光。其熒光強(qiáng)度與樣品中汞的濃度成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

(2)試劑? 除特殊規(guī)定外,試驗(yàn)用酸均為優(yōu)級(jí)純酸,其他試劑為分析純,試驗(yàn)用水為去離子水或同等純度的水。

?優(yōu)級(jí)純硝酸,30%過氧化氫,5%鹽酸,0.5%氫氧化鉀,0.2%硼氫化鉀溶液(用0.5%氫氧化鉀溶解定容,臨用時(shí)現(xiàn)配,1000mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用5%鹽酸稀釋成的50mg/L汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。

(3)儀器? 所用玻璃儀器均需以硝酸溶液(1+5)浸泡過夜,用水反復(fù)沖洗,最后用去離子水沖洗干凈。xDY,AFS型雙道原子熒光光度計(jì)或同類型儀器。

附帶專用砷、汞編碼空心陰極燈及斷續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)。

(4)樣品預(yù)處理? 在采樣和制備過程中應(yīng)注意不使樣品污染。

? ①糧食、豆類去雜物后,磨碎,過20目篩,儲(chǔ)于塑料瓶中,保存?zhèn)溆谩?/p>

? ②蔬菜、水果、魚類、肉類及蛋類等水分含量高的鮮樣,用食品加工機(jī)或勻漿機(jī)打成勻漿,儲(chǔ)于塑料瓶中,保存?zhèn)溆谩?/p>

(5)樣品消解? 稱取0.10～0.50g樣品于消解罐中加入1～5mL硝酸,1～2mL過氧化氫,蓋好安全閥后,將消解罐放入微波爐消解系統(tǒng)中,根據(jù)不同種類的樣品設(shè)置微波爐消解系統(tǒng)的最佳分析條件,至消解完全,于80℃水浴上趕酸15min,用5%鹽酸定量轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中并定容至刻度,混勻備用;同時(shí)作試劑空白。

(6)標(biāo)準(zhǔn)系列配制

?①低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列分別吸取100ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.25mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,2.50mL于25mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度,混勻。各自相當(dāng)于汞濃度1.00ng/mL,2.00ng/mL,4.00g/mL,8.00ng/ml,10.00ng/mL.此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品測(cè)定。

?②高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列分別吸取500ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0.25mL,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL于25mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度,混勻。各自相當(dāng)于汞濃度5.00ng/mL,10.00ng/mL,20.0ng/mL,30.00ng/mL,40.00ng/mL.此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于魚及含汞量偏高的樣品測(cè)定。

(7)XDY型原子熒光分光光度計(jì)條件設(shè)置儀器參考條件:光電倍增管負(fù)高壓240V;汞空心陰極燈電流30mA;原子化器溫度300℃,高度8.0mm;氬氣流速為載氣500mL/min,屏蔽氣1000mL/min;測(cè)量方式為標(biāo)準(zhǔn)曲線法;讀數(shù)方式為峰面積;讀數(shù)延遲時(shí)間1.0s;讀數(shù)時(shí)間10.0s;硼氫化鉀溶液加液時(shí)間8.0s;標(biāo)液或樣液加液體積2mL。

(8)測(cè)定方法根據(jù)情況任選以下一種方法。

①濃度測(cè)定方式測(cè)量設(shè)定好儀器最佳條件,逐步將爐溫升至所需溫度后,穩(wěn)定10～20min后開始測(cè)量連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣,待讀數(shù)穩(wěn)定之后,轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。轉(zhuǎn)入樣品測(cè)量,先用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣,使讀數(shù)基本回零,再分別測(cè)定樣品空白和樣品消化液,每測(cè)不同的樣品前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。樣品測(cè)定結(jié)果按以下公式計(jì)算。

②儀器自動(dòng)計(jì)算結(jié)果方式測(cè)量設(shè)定好儀器最佳條件,在樣品參數(shù)畫面輸入以下參數(shù):樣品質(zhì)量(g或mL),稀釋體積(mL)并選擇結(jié)果的濃度單位,逐步將爐溫升至所需溫度,穩(wěn)定后測(cè)量。連續(xù)用硝酸溶液(1+9)進(jìn)樣,待讀數(shù)穩(wěn)定之后,轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在轉(zhuǎn)入樣品測(cè)定之前,再進(jìn)入空白值測(cè)量狀態(tài),用樣品空白消化液進(jìn)樣,讓儀器取其均值作為扣底的空白值。隨后即可依次測(cè)定樣品。測(cè)定完畢后,選擇“打印報(bào)告”即可將測(cè)定結(jié)果自動(dòng)打印。

(9)AFS系列原子熒光儀條件見砷的快速檢驗(yàn)。

? 按照儀器操作規(guī)程,進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線和樣品的測(cè)定。將標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度、稱樣量和稀釋體積輸入計(jì)算機(jī),儀器測(cè)定后自動(dòng)計(jì)算結(jié)果并打印。

(注:AFS系列原子熒光儀如:230,20a,2202,2202a,2201等儀器屬于全自動(dòng)或斷序流動(dòng)的儀器,都附有本儀器的操作軟件,儀器分析條件應(yīng)設(shè)置本儀器所提示的分析條件,儀器穩(wěn)定后,測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列,至標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r>0.999后測(cè)樣品。樣品前處理可適用任何型號(hào)的原子熒光儀。)

(10)計(jì)算結(jié)果

式中X——樣品中汞的含量,mg/kg(或mg/L);
? ? ? C——樣品消化液測(cè)定濃度,ng/mL
? ? ? C₀——試劑空白液測(cè)定濃度,ng/mL;
? ? ? V——樣品消化液總體積,mL;
? ? ? m——樣品質(zhì)量(體積),g(或mL)。

計(jì)算結(jié)果表示到三位有效數(shù)字。