非化學(xué)計量化合物缺陷
（1）陽離子過剩，形成陰離子空位
TiO2，ZrO2會產(chǎn)生這種缺陷，分子式為TiO2-x, ZrO2-x,從化學(xué)計量觀念，正負(fù)離子比為1：2，由于揣氧不足，在晶體中存在氧空位，而變?yōu)榉腔瘜W(xué)計量化合物。從化學(xué)觀念看，缺氧TiO2可以看作是四價鈦和三價鈦氧化物的固體溶液，即Ti2O3在TiO2中的固溶體，或從電中性考慮，Ti由四價→三價，原因：Ti4+獲得一個電子→Ti3+，所獲得的電了是由于氧不足脫離。 正常TiO2晶格結(jié)點(diǎn)放出的，在電場作用下，這一電子可以一個鈦離子位置遷移到另一個鈦離子位置，并非固定在某一鈦離子上，從而形成電子電導(dǎo)，具有這種缺陷的材料稱n型半導(dǎo)體。這種非化學(xué)計量化合物缺陷方程可寫成：例：在還原氣氛下TiO2→TiO2-x
（2）也可看成部分O由晶格逸出變成氣體
可見：這種非化學(xué)計量化合物的形成多是由變價正離子構(gòu)成的氧化物，由高價變?yōu)榈蛢r，形成負(fù)離子空位，還有ThO2，CeO2等，與氣氛有關(guān)。
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